miércoles, 22 de junio de 2016

Estado de oxidación 10

En este trabajo de Angewandte se describe el estudio teórico de estabilidad de compuestos con metales de transición en estado de oxidación 10.  Los autores se han inspirado en la reciente publicación de un compuesto de iridio en estado de oxidación 9 (Nature 514,475–477; doi:10.1038/nature13795).  Han encontrado que PtO42+ tendría un estado metaestable que es cinéticamente metaestable con una barrera de descomposición de 31 kcal/mol.

DOI: 10.1002/anie.201604670

miércoles, 13 de abril de 2016

Poliestannanos

En este trabajo de Chemical Society Reviews se describen aspectos clave de los poliestannanos, (SnR2)n (en cierto modo, análogos a hidrocarburos). Se trata de polímeros con un esqueleto integrado únicamente por átomos de estaño, que hasta ahora son los únicos polímeros con un esqueleto de átomos metálicos enlazados covalentemente.  En estas especies hay electrones sigma deslocalizados (un fenómeno raro) que causan su color característico.

DOI: 10.1039/C6CS00168H


martes, 15 de marzo de 2016

coordinación de H2

En esta revisión de Chemical Reviews se hace una descripción de la situación de los dihidrógeno-complejos.  En la actualidad estos complejos se clasifican en tres categorías: dihidrógeno complejos de Kubas, dihidrógeno estirado y dihidruros comprimidos.  Principalmente se distinguen sobre la base de la espectroscopia de RMN.

DOI: 10.1021/acs.chemrev.6b00037



viernes, 11 de marzo de 2016

Fortaleza como ácidos de Brönster-Lowry de hidruros metálicos y dihidrogeno complejos

En este trabajo de Chemical Reviews se describen aspectos de la química ácido-base de hidruros metalicos y dihidrógeno complejos.  Estas especies no solo actúan como dadores de hidruros, si no que también se comportan como ácidos de Brønsted-Lowry.

DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00695


martes, 1 de marzo de 2016

Fosfuros solubles desde fósforo rojo

En este trabajo de Angewandte Chemie se describe un proceso de obtención de aniones fosfuro a partir de fósforo rojo.  Tradicionalmente los fosfuros se obtienen por medio de reacciones en estado sólido entre metales y fósforo rojo.  La mayoría de los productos obtenidos por este procedimiento son insolubles en la mayoría de disolventes orgánicos y muestran poca estabilidad química.  En este trabajo se describe un método sencillo basado en disolución para activar fósforo rojo con reactivos nucleofílicos (por ejemplo, calentamiento suave con etóxido de potasio) generando polifosfuros solubles.

DOI: 10.1002/anie.201511186


viernes, 26 de febrero de 2016

Complejo de homolémptico [Mg(acetonitrilo)6]2+

En este trabajo de Dalton Transactions se describe la estructura de [Mg(CH3CN)6][TFSA]2 (TFSA = bis(triflurometilsulfonil)imiduro).  Este compuesto puede mostrar interés en el desarrollo de baterías secundarias de magnesio en forma de electrolito con acetonitrilo.

DOI: 10.1039/C5DT04821D

miércoles, 17 de febrero de 2016

ácido nítrico en las nubes

En este trabajo de Angewandte Chemie se describe la determinación de ácido nítrico trihidrato en el hielo de las nubes.  En concreto caracterizan la forma alfa del ácido nítrico trihidrato (menos estable que la forma beta).

DOI: 10.1002/anie.201510841


martes, 16 de febrero de 2016

ion superóxido

En este trabajo de Chemical Reviews se realiza una recopilación de aspectos muy variados (generación, detección, aplicaciones,...) relacionados con el anión superóxido.

DOI10.1021/acs.chemrev.5b00407



miércoles, 23 de diciembre de 2015

El ácido más fuerte

En este trabajo de Angewandte Chemie se describe el comportamiento ácido de H(CHB11F11).  Esta especie es capaz de protonar al CO2, algo que no se había conseguido previamente con mezclas superácidas.

DOI: 10.1002/anie.201509425


jueves, 26 de noviembre de 2015

Distorsión en complejos de metales de transición

En este trabajo de Chemical Reviews se muestra una discusión de los caminos que llevan a la distorsión de los poliedros que forman los complejos de los metales de transición con ligandos multidentados.  Estas distorsiones están influidas por la distancia metal-átomo dador que induce ángulos no idelaes debido a la rigidez de los ligandos.  También se presta especial atención a sistemas spin-crossover y las distorsiones aumentadas que transcurren junto con la transición de bajo a alto spin afectadas por la temperatura, luz o presión.  También se tienen en cuenta distorsiones debidas a interacciones intermoleculares, tales como coordinación secundaria de contraiones o moléculas de disolvente.

DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00537


lunes, 23 de noviembre de 2015

Estructura de fluoruros de oxígeno

En este trabajo de Dalton Transactions se describen estudios estructurales de O2F2 y OF2.  O2F2 a -180ºC presenta una estructura de peróxido de hidrógeno.  OF2 se ha determinado por difracción de polvo y presenta una estructura angular algo diferenciada de la del ozono y la del Br2O.

DOI: 10.1039/C5DT02247A


viernes, 13 de noviembre de 2015

Diagrama de Orbitales Moleculares en complejos plano-cuadrados

En este trabajo de Journal of Chemical Education se hace una propuesta de distribución de orbitales moleculares (desdoblamiento de orbitales d) en complejos plano-cuadrados de metales de transición que, según los autores, podría ser aplicada la enseñanza de química de la coordinación.

DOI: 10.1021/acs.jchemed.5b00542


lunes, 2 de noviembre de 2015

[AlF5]2-, crece la familia de fluoruroaluminatos

En este trabajo de European Journal of Inorganic Chemistry se describe la síntesis y caracterización de un nuevo aluminato, el [AlF5]2-, tras más de 20 años de discusión.  Aunque se conocen varios polifluoroaluminatos, los fluoroaluminatos discretos se limitaban a [AlF6]3- (que aparece en la naturaleza) y [AlF4]-.  En este trabajo se describe un nuevo aluminato discreto.

DOI: 10.1002/ejic.201501036


viernes, 23 de octubre de 2015

Estroncio

En este trabajo de Nature Chemistry se presenta un breve resumen de la historia y aplicaciones del estroncio.  En la versión original había un pequeño error en las fechas de descubrimiento, y los años 1970, 1971 y 1973 que ahí aparecen son en realidad 1790, 1791 y 1793 (han bailado el 9 y el 7).

DOI: 10.1038/nchem.2376



jueves, 15 de octubre de 2015

Definición Cuantitativa de Hipervalencia

En este trabajo de Chemical Science se presenta una definición cuantitativa de la hipervalencia.  De forma muy resumida, sobre la base de las cargas calculadas experimentalmente o con cálculos mecanocuánticos se estima la participación de las formas resonantes propuestas (estructuras de Lewis) y en función de esa participación se puede estimar el "número de electrones que rodean a cada átomo".

DOI: 10.1039/C5SC02076J


De este trabajo se ha publicado un comentario y la respuesta del autor.



Comentario DOI: 10.1039/C5SC04866D

Respuesta del autor DOI:  10.1039/C6SC00859C



jueves, 8 de octubre de 2015

[XeOXeOXe]2+

En este trabajo del Journal of the American Chemical Society se describe la preparación y caracterización de un nuevo compuesto de xenón.  Se trata de la especie catiónica

[XeOXeOXe]2+.

DOI: 10.1021/jacs.5b08765

martes, 6 de octubre de 2015

borazina, síntesis y funcionalización

En este trabajo de Chemical Communications se describen procesos de obtención de la borazina, así como de derivados sustituidos.  Sus propiedades ópticas (derivadas de un mayor gap HOMO-LUMO que el benceno) hacen a la borazina y sus derivados valiosos marcos para ser insertados como unidad dopantes en materiales grafíticos basados en carbono y ajustar sus características optoelectrónicas y sus propiedades semiconductoras.

DOI: 10.1039/C5CC06611E


lunes, 21 de septiembre de 2015

compuestos con enlace Xe-N

En este trabajo de Angewandte Chemie se describe la preparación de dos aductos de hexafluoruro de xenon con acetonitrilo.  Se trata de compuestos poco estables y explosivos.

DOI: 10.1002/anie.201507635


Otro trabajo de Angewandte Chemie con más interacciones Xe-N.

DOI: 10.1002/anie.201606851

tricianometano

En este trabajo publicado en Angewandte Chemie se describe la síntesis y caracterización de un compuesto que se llevaba persiguiendo durante más de un siglo.  La reacción de tricianometanuro con fluoruro de hidrógeno gerea tricianometano y Ca(HF2)2.  El tricianometano es estable por debajo de -40ºC y ha sido caracterizado espectroscópicamente.

DOI: 10.1002/anie.201506753



martes, 1 de septiembre de 2015

La luz, un reactivo peculiar

En este trabajo de Angewandte Chemie se hace un interesante resumen de procesos fotoquímicos.  Discuten como utilizar y sacar partido a su energía.

DOI: 10.1002/anie.201502325